气质联用检测土壤中有机磷农药的优化研究
时间：2021-02-06 08:01:46 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘要：采用气相色谱-质谱法检测土壤样品中敌敌畏、内吸磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷的残留量，对土壤样品的前处理方法进行了优化。确定的优化方法为土壤样品用乙腈振荡提取，在旋转蒸发仪上用40 ℃旋转浓缩至约2 mL左右，取下后在氮吹仪上用氮气吹干，在选定的质谱条件下对土壤样品进行分析检测。实际土壤样品均未检出，在0.2、0.4、0.6 μg/mL添加水平下，该方法加标回收率为75.5%～121.5%，相对标准偏差在2.3%～8.7%，检出限0.25～0.82 μg/kg。
关键词：气相色谱-质谱法；土壤；有机磷农药；优化
中图分类号：X502 文献标志码：A 文章编号：1001-1463（2017）07-0008-05
doi：10.3969/j.issn.1001-1463.2017.07.004
Abstract：With lettuce as the as the research object， effect of 2 kinds of Slow/Controlled-release nitrogen Fertilizer of release period is 90 days on Yield and Quality of Lettuce is studied. The result shows that the sulfur coated urea（SCU） can make lettuce yield increased by 4.55%， the content of chlorophyll 2.40%， Vc content increased salt content of 7.69% and nitrate is reduced by 16.93%，compared with the traditional way of ordinary urea application， and it can reduce the number of operations compared to the traditional way of fertilization.
Key words：Controlled/release nitrogen fertilizer；Lettuce；Yield；Quality
在我国，六六六、滴滴涕等有机氯农药被禁用后，有机磷农药成为我国用量最大、使用范围最广的一类农药 [1 ]。有机磷农药与其他种类农药相比，具有高效、快速、广谱等特点[2 ]，主要用于植物病、虫害的防治。为了保障效益与产量，农药在农业生产中被广泛大量使用，但有机磷农药也存在残留高、毒性强等问题，势必会对环境造成严重污染[3 ]。特别是在环保意识日益增强的现代社会，有机磷农药污染的严重性已引起了高度重视[4 - 6 ]。内吸磷、甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷和敌敌畏残留量的测定方法有气相色谱法、高效液相色谱法和气相色谱-质谱法等。国内外关于有机磷农药残留的检测方法已有诸多报道。乐洋[7 ]研究了用索氏提取或加速溶剂萃取对土壤样品中的有机磷农药进行提取，旋转蒸发浓缩后，用小柱净化或凝胶渗透色谱法净化氮吹浓缩后，用GC-MS分析。贲铁砚等[8 ]探讨了用GC-MS测定土壤中有机磷农药的方法。在此背景下，对土壤中农药残留量进行全面监测，具有十分重要意义[9 ]。
1 材料與方法
1.1 供试材料
供试农药样品为敌敌畏、内吸磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷的标准品，均购于农业部标准物质研究所。试验土壤样品采自金昌市永昌县已种植过辣椒的农田。共采集4份。将采集的土壤样品去除杂物，经研磨过60目（孔径0.25 mm）筛，装入棕色玻璃瓶备用。
1.2 仪器与试剂
仪器有气相色谱-质谱联用仪Thermo-scientific ITQ1100；数控旋转蒸发仪Hei-VAP Advantage ML/HB/G；氮吹仪N-EVAPTM111，Organomation Associates，Jnc；TTL-800型萃取净化振荡器；MMV-1000W萃取振荡仪；TGL20M台式高速冷冻离心机。试剂有正己烷（Hexane）、乙腈（Acetonitrile）、丙酮（Acetone）、二氯甲烷（Dichlorometh- ane），均为色谱纯，进口农残级；无水硫酸钠为马弗炉400 ℃烘4 h，优级纯；氯化钠为马弗炉400 ℃烘4 h，优级纯。
1.3 试验方法
1.3.1 质谱分析条件设定及标准曲线的建立 色谱柱：DB-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm；色谱条件为进样口温度250 ℃，进样量1 μL，载气为高纯氦气（纯度 > 99.999%），载气流量1.0 mL/min。色谱柱升温程序为初始温度40 ℃，保持1 mim，以8 ℃/min升温至160 ℃，保持5 min；后以5 ℃/min升至280 ℃，保持4 min。
质谱条件：离子化方式为EI源，检测器温度250 ℃，检测模式为选择性扫描（SIM），循环时间50 min，真空度36 mTorr，离子源电子能量70 eV。
标准曲线的建立：以表液浓度为横坐标（x），峰面积为纵坐标（y）作标准曲线，得标准曲线的回归方程。
1.3.2 提取剂的选择 分别以丙酮、二氯甲烷、乙腈为土壤样品中敌敌畏，内吸磷，甲基对硫磷，马拉硫磷和对硫磷的提取剂，比较提取剂的提取效果。
1.3.3 旋转蒸发温度对加标回收率的影响 旋转蒸发温度分别设为36、40、45 ℃，测定不同温度下土壤的加标回收率和旋转蒸发的效率。
1.3.4 氮吹时氮气的流速对加标回收率的影响 在氮吹的过程中，测定采用不同的气体流速在液体面上吹出2 mm深度的水涡和4 mm深度的水涡时的加标回收率，以寻求加标回收率达到最佳。
