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    [SNCR在城市生活垃圾焚烧发电厂中的应用] 城市生活垃圾发电在我国应用的前景

    时间:2019-05-17 03:14:14 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站

      摘?要 国内城市生活垃圾焚烧发电厂烟气排放标准越来越严格,很多地区都执行了欧盟2000的排放标准。为了达到这一标准,本文详细介绍了SNCR还原NOx的原理和系统结构及该系统在工程设计中应该注意的问题。
      关键词 城市生活垃圾焚烧发电厂;烟气净化;NOx;SNCR
      中图分类号 TM621 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2012)052-0144-02
      根据《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GWKB3-2000),生活垃圾焚烧发电厂烟气中氮氧化物的排放浓度为400 mg/m3,但随着人们对环保要求的不断提高,很多经济发达及人口密度高度集中的地区,如北京、上海、广州等城市,都要求生活垃圾焚烧发电厂的烟气氮氧化物排放浓度执行欧盟2000的标准,即排放浓度需达到200 mg/m3。依照传统的生活垃圾焚烧发电厂控制NOx的3T+E燃烧技术,即合理的停留时间(Time)、炉膛燃烧温度(Temperature)、炉膛空气湍流度(Tempest)及过量空气系数(Excess air ratio),NOx的浓度可控制在
      300 mg/m3-400 mg/m3。如果要达到欧盟2000的标准,则必须采用另外的措施来减少NOx的排放浓度。选择性非催化还原(SNCR)技术,装置简单、设备投资及运行维护费用低、操作方便、是目前新建城市生活垃圾发电厂中经常采用的一种脱硝措施。
      1 SNCR的脱硝原理
      选择性非催化还原(SNCR)脱除NOx技术是把含有NHx基的还原剂(如氨水、尿素等)喷入炉膛烟气温度为850℃-1?100℃的区域,在O2共存的条件下,该还原剂迅速热分解成NH3和其他副产物,随后NH3与烟气中的NOx进行SNCR反应而生成N2。
      采用NH3作为还原剂,还原NOx的化学反应方程式主
      要为:
      4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O
      同时,还发生如下反应:
      4NH3+5O2=4NO+6H2O
      4NH3+3O2=2N2+6H2O
      采用尿素溶液的化学反应原理为:
      2(NH2)2CO+ H2O→NH3+CO2
      4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
      SNCR的反应机理非常复杂,目前仍未能完全了解,多数学者认为NHx基还原剂按图1所示的途径反应。
      SNCR技术由于不使用催化剂,要达到NO和NH3反应所需的活化能,需要适合的温度窗口,一般认为理想的温度范围为800℃-1?100℃,并随反应器的类型的变化而有所不同。当反应温度低于800℃时,NH3的反应速率下降,NOx还原率较低,同时氨的逃逸量增加;但当温度高于1?100℃,NH3的氧化反应开始起主导作用:
      4NH3+5O2→4NO+6H2O
      从而,NH3的作用成为氧化并生成NO,而不是还原NO为N2。总之,SNCR还原NO的过程是上述两类反应相互竞争,共同作用的结果。如何选取合适的温度条件同时兼顾减少还原剂的逃逸成为SNCR技术成功应用的关键。
      2 SNCR系统结构及其影响因素
      2.1 采用氨水为还原剂的SNCR系统
      喷射氨水的SNCR脱硝系统由氨水卸载、存储、计量、分配及氨水泵等构成,其流程图详见图2。采用氨水系统时,生活垃圾焚烧发电一般选择的氨水浓度在8%-25%之间,通过氨水泵以
      0.3 MPa-0.7 MPa的压力加入炉膛内。
      2.2 采用尿素为还原剂的SNCR系统
      采用尿素维还原剂的SNCR系统,主要由尿素溶液制备、存储系统、尿素溶液在线混合、稀释系统和喷射系统三部分组成,详见图3。尿素溶液配置、储存系统是为了实现尿素储存、溶液配制的功能,袋装的尿素颗粒通过人工投入到溶解池中,溶解池设置有搅拌器和加热器,以便有效地溶解尿素颗粒。配置好的溶液(浓度一般为40%)由尿素溶液输送泵输送到尿素溶液存储罐缓存。当SNCR就地控制系统接收DCS发送过来的指令,尿素溶液给料泵启动,把缓存在储存罐的尿素溶液输送到各个喷嘴。为了适应不同的锅炉运行工况,配备了尿素溶液在线稀释系统,由DCS系统检测到炉膛内的NOx浓度,然后将信号传到SNCR控制系统,经计算后调节稀释给水泵的水量,进行精确给料,使SNCR的效率最高,同是也避免喷入过量的尿素溶液,造成氨的逃逸。
      2.3 SNCR系统脱硝过程中的影响因素
      SNCR还原NO的化学反应效率主要取决于烟气温度、高温下停留时间、含氨化合物即还原剂注入的类型和数量、混合效果以及烟气NOx和O2的含量等因素:
      1)温度对SNCR的还原反应的影响。温度对SNCR的还原反应影响最大。当温度低于温度窗口时,NH3的反应速率下降,受停留时间的限制,还原反应进行的不充分,NOx脱除率下降,同时氨的逃逸量可能也在增加;当温度高于温度窗口时,NOx的脱除率由于氨气的
      热分解而降低。由于炉膛内的温度分布受到锅炉负荷、燃料的低位发热值、炉膛内的空气动力流场等多种因素影响,在生活垃圾焚烧发电厂中,需要在各面炉墙上设置2~3层喷嘴以适应不同的温度工况。不同标高的喷嘴切换是基于燃烧室的温度测量值。
      2)停留时间。SNCR系统中,NH3与NO的反应需要充足的时间。如果停留时间过短,NH3与NO反应不完全,造成NO脱除率下降。当使用NH3作还原剂时,SNCR的停留时间一般控制在0.001 s-10 s之间。SNCR所有的反应从NH3注入点开始,在200 ms之内发生,NO的还原反应在NH3消失时停止。Sowo等通过化学动力学计算,停留时间超过200 ms时,NO的还原不再受停留时间的影响。但是实际工程中,如果停留时间过长,过量的NH3会与O2发生反应生成NO,也会造成NO脱除率下降。目前,一般SNCR系统设计的停留时间在0.3 s-0.5 s之间。   3)SNCR工艺所用的还原剂类型。SNCR系统常用的两种工质为氨水和尿素溶液。为了尽可能去除NOx,喷入的氨水或尿素溶液必须比理论计算量的要大。大部分过量的氨水或尿素溶液在高温下会分解为氮气和CO2。但是也会有少量的氨和CO会生成,混合在尾气中,这就是所谓的氨的逃逸问题。为了减少氨的逃逸,一般通过DCS系统检测烟囱处的烟气流量、NOx的浓度信号,然后通过与焚烧炉设计NOx浓度相比较,计算需要喷入的氨水和尿素溶液量。
      为了提高SNCR对NOx的去除率,降低氨的逃逸量,还必须综合考虑以下几个关键的工艺参数:入炉生活垃圾的特性、锅炉运行的各种工况、焚烧炉的炉膛结构、余热锅炉的受热面布置、送入的过量空气量、设计工况下的NOx浓度、炉膛内的温度场分布、炉膛的气动流场分布等。
      4)烟气中的氧含量。在SNCR反应开始时,氧气的存在是至关重要的。在没有氧气的条件下,NO的脱除率很小。有研究表明,当O2含量从2%增加到4%时,NOx的脱除率受影响减弱,NO去除率一直保持在较高的水平。
      氧气对SNCR反应的影响化学机理如下:
      NH3 + OH →NH2 +H2O
      NH3 + O →NH2+OH
      NH2+ NO = NNH + ON
      NH2+ NO = N2+ H2O
      H + O2=O+OH
      O + H2O = OH+OH
      综上可见SNCR系统中OH存在是必须的,随着反应的不断进行,OH的浓度会不断降低。因此,必须要保证在整个反应中不断有OH基团产生,才能保证SNCR反应能持续进行,而O2的存在才能为OH的产生提供条件。
      3 SNCR系统在设计中应该注意的问题
      3.1 氨的腐蚀与喷射系统
      氨液是无色透明的挥发性液体,有刺鼻的臭气,且有腐蚀性。氨属于剧毒物品,需要特别小心,万一泄漏,将造成公害,顾存储和使用上必须满足国家的相关规范要求。在氨存储间需考虑合适的通风措施及氨气浓度监测及报警系统,确保生产安全。喷射系统应该能耐高温冲击,耐磨损耐腐蚀,抗热变形,而且容易维护与更换。氨的喷射应与烟气中NOx含量相互适应,也即要有好的自动控制系统。
      3.2 锅炉中气流分布问题
      在SNCR工艺中,NH3与NOx混合的越充分,反应进行的越好,NOx的去除率越高。如果混合不充分,则会造成局部的NOx和NH3浓度比例不相配,过量的NH3会与氧气发生反应,造成二次污染,氨的利用率也会降低,从而导致NOx去除率降低。另外,由于受到炉膛结构尺寸的限制,氨在高温炉内生存时间很短,这也要求氨与烟气的必须迅速地充分混合,否则喷入炉内的氨就会被氧化,生成NO或N2。
      在锅炉中氨与烟气的混合程度主要取决于喷嘴的设计。通常,为了使氨水或尿素溶液与烟气充分混合,在喷嘴上都设计了压缩空气作为雾化剂,另外压缩空气也可以冷却喷嘴,避免喷嘴被烧毁。为了提高NH3与烟气的混合效果,提高NOx的去除率,通常采取以下措施:①通入过量的压缩空气,使氨水或尿素溶液得到更好的雾化效果;②增加喷嘴的数量,垃圾焚烧炉至少都设计2层喷嘴;③改进雾化喷嘴的设计,以便得到更好的雾化效果,同时也合理布置喷嘴,得到不同的喷射角度和方向,增加NH3与烟气的混合程度。
      3.3 氨逃逸问题
      SNCR系统中氨的利用率并不很高,为了还原NOx必须使用过量的氨,因此容易形成过量的氨逃逸。氨逃逸不仅会造成环境的污染,而且会和烟气中的HCl及三氧化硫合成氯化铵及硫酸氢氨而沉淀在锅炉尾部受热面,导致余热锅炉尾部受热面结垢和堵塞,同时使烟囱排气形成白烟。所以在设计中,必须采取有效的措施,精确控制入炉的氨量,减少氨的逃逸。
      4 结束语
      SNCR虽然脱硝效率不高,大约为30%-60%之间,但由于焚烧采用了3T+E的燃烧技术,再增加一套SNCR系统,是可以达到欧盟2000的烟气排放标准的。又因为其工艺流程简单、设备少、占地面积少、对锅炉的正常运行影响小,是一种经济实用的脱硝技术,被广泛用于城市生活垃圾焚烧发电厂中。
      参考文献
      [1]白良成.生活垃圾焚烧处理工程技术[J].北京:中国建筑工业出版社,2009.
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      [4]Muzio L J,Arand J K,Teixeira D P.Gas phase decomposition of nitric oxide in combustion products[J].The Combustion Institute,1976:199-208.

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