气相色谱串联质谱法测定蔬菜水果中30种农药残留
时间：2021-02-08 04:01:46 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘 要：建立一种应用气相色谱串联质谱法对蔬菜、水果中多种农药残留进行分析测定的方法。样品采用QuEChERS方法进行前处理，用1%乙酸的乙腈溶液提取后，净化包（内含PSA、C18、GCB、MgSO4）净化，应用全扫描模式（Full Scan）对30种农药进行定性，选择反应监测模式（SRM）定量，外标法计算结果。通过对样品前处理方法的优化，减小了本底值，使定量的准确度得到了提高，在0～0.20mg/kg线性范围内呈良好的线性关系，相关系数大于0.99，添加浓度为0.05～0.20mg/kg，回收率为74%～114%。本文研究为蔬菜水果中多种农药残留的分析测定提供了可靠依据。
关键词：气相色谱串联质谱；农药残留；QuEChERS；全扫描；选择反应监测
中图分类号 TS207.53 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2018）13-0108-04
农药化学品的使用，极大地促进了人类社会的进步和生产力的发展，但随着人们不合理地过量使用农药及高毒、难降解农药的使用，所造成的农药残留问题不仅危害人体健康，而且影响到农产品质量、安全性以及国际农产品进出口贸易，因此，农药残留分析引起了人们的重视和关注。目前，蔬菜和水果中农药残留的应用较多的分析方法有气相色谱法、液相色谱法、超临界流体色谱和快速检测法等[1]。气相色谱串联质谱因其较强的分离能力、较高的灵敏度、较快的分析速度及较广的分析范围而得到广泛应用[2]。本文以甘蓝、黄瓜、番茄、白菜、桃子、苹果等日常食用的蔬菜和水果为试验材料，通过气相色谱串联质谱法建立了检测30个农药残留定性与定量分析方法。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂 乙腈、正己烷：色谱纯，美国TEDIA；乙酸：分析纯，上海天臣化工有限公司；丙酮：分析纯，上海聚泰特种试剂公司；无水乙酸钠、无水硫酸镁、乙二胺-N丙基烷（PSA）、C18、石墨化炭黑（GCB）：博纳艾杰尔有限公司；30种农药标准物质（1000μg/mL）：农业部环境质量监督检验测试中心（天津）。
1.2 仪器与设备 气相色谱串联三重四极杆质谱仪（TSQ 8000 Evo GC-MS/MS）：美国Thermo Fisher；氮吹仪（N-EVAP-12）：美国Organomation；旋转蒸发仪（RV8）、匀浆机（T18）：德国IKA；离心机（ST8）：美国Thermo Fisher；微型旋涡混合仪（QT-1）：上海琪特有限公司；电子天平（TD）：余姚市金诺天平仪器有限公司；万能粉碎机（AH-200）：上海嘉定粮油检测仪器厂；超声波清洗机（SCQ-8201B）：上海声彦超声仪器有限公司；移液枪：美国Thermo Fisher。
1.3 样品处理
1.3.1 样品提取 取甘蓝、黄瓜、番茄、白菜、桃子、苹果等蔬菜、水果样品，除去枯叶和根，切碎，在粉碎机中粉碎，装入样品盒待用。称取10g均质样品到50mL离心管中，放入3颗玻璃弹珠和15mL1%乙酸的乙腈溶液，涡旋振荡提取2min；将其放入-20℃冰箱中冷藏10min；从冰箱中取出后，加入混合萃取填料1g无水乙酸钠+4g无水硫酸镁，迅速手摇振荡30s至充分混匀；然后离心机以3800r/min转速离心3min，待净化。
1.3.2 样品净化 样品基质与相应的净化包见表1。
准确吸取6mL上清液至纯化管中，涡旋30s，以3800r/min转速离心3min后，分别各吸取1.5mL至玻璃试管中，55℃水浴氮吹至近干，待定容。用1mL正己烷+丙酮（9+1）溶解玻璃试管中的残渣，过0.22μmPTFE滤膜后，待氣质联用仪检测。
1.4 仪器测定
1.4.1 测定条件 色谱柱：TG-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）毛细管色谱柱；进样口温度：270℃，柱温：40℃保持1.5min，25℃/min升温至90℃，保持1.5min，25℃/min升温至180℃，5℃/min升温至280℃，10℃/min升温至300℃，保持5min；不分流进样，1min后打开阀，进样量：1μL；载气：氦气，纯度，99.999%，流速1.2mL/min；离子源模式：EI，离子源温度：280℃，传输线温度：300℃；扫描模式：全扫描（SCAN）/选择离子（SRM），定量分析用外标法。
1.4.2 定性测定 采用全扫描模式（Full Scan）对30种农药进行定性监测，扫描的离子范围为50～500，溶剂延迟时间为5min，得到如图1所示的总离子流图（TIC）和表2所示各农药的保留时间。从图1可以看出，各农药间分离效果良好。
1.4.3 定量测定 应用选择反应监测模式（SRM）进行定量监测，根据1.4.1的仪器工作条件进行SRM检测模式下母离子、子离子以及CE碰撞能的优化，得到表2中30种农药的SRM条件。按照表2所示的SRM条件设置质谱参数，得到如图2所示的总离子流图（TIC）。
2 结果与分析
2.1 样品前处理方法的优化 QuEChERS方法在样品提取时，加入萃取剂1g无水乙酸钠+4g无水硫酸镁时，会释放一定的热量，造成部分不稳定农药的转化或分解[3]，对比冷藏前后及冷藏时间的实验结果，发现冷藏一定时间（根据室温而定）更能减少农药的转化或分解。净化包中PSA的作用是吸附剂，可去除基质中碳水化合物、酚类、各种极性有机酸、少量色素、糖类和脂肪酸，而C18能有效除去脂肪等非极性杂质，无水MgSO4是除去样品组分中的水分，GCB是为了除去色素、甾醇类和非极性杂质[4]。且不同量的PSA、C18、GCB、MgSO4配比净化效果及回收率各有不同[5]。综合以上因素考虑，根据蔬菜水果颜色的深浅，经过多次实验，添加如表1所示的各物质的比例，可提高净化效果，满足回收率的要求。
