H2O2清洗对蔬菜中农药去除效果及机制的研究
时间：2021-02-08 00:04:41 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘要：为了提高蔬菜在清洗过程中的农药去除率，利用低浓度的H2O2清洗不同类型的蔬菜。结果表明，在酸性（pH=4.0）条件下，含铁量较高的蔬菜能较明显提高H2O2氧化去除敌敌畏的效率。通过叔丁醇试验发现，敌敌畏去除率的提高主要原因可能是由于蔬菜基质自身的Fe2+或Fe3+催化H2O2有效地产生了高活性的羟基自由基。试验进一步探讨了H2O2清洗几种典型的有机磷、有机氯和氨基甲酸酯类农药的降解，结果表明该体系针对不同类型的农药都具有降解效率。
关键词：清洗；敌敌畏；农药去除率；降解
中图分类号：TS201.6 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）20-3925-04
DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.20.032
Abstract： In order to promote the removal rate of pesticides on vegetables in the cleaning process， the degradation of pesticide by hydrogen peroxide（H2O2） for different vegetables were studied. The results showed that vegetables which contained larger amount of iron could obviously improve the oxidation efficiency of the catalytic H2O2 process for dichlorvos degradation under pH 4.0. The tert-butyl alcohol addition tests indicated that the improvement of dichlorvos degradation was owing to generation of highly active hydroxyl radicals in the iron ion（in vegetables） catalytic H2O2 process. Further study about the degradation of several typical pesticidessuch asorganophosphorus，organochlorine and carbamaterevealed that the proposed processhad highly activity in degrading different kind of pesticides.
Key words： rinse； dichlorvos； removal ratio of pesticide； degradation
杀虫剂在蔬菜种植过程中普遍运用，但蔬菜杀虫剂残留污染会严重危害人们的身體健康甚至威胁生命[1-4]，中毒事件时有发生。究其原因主要是农药超剂量不按间隔期使用，加之蔬菜监测体系还不够完善，导致部分农药超标蔬菜流入市场。因此，蔬菜食用前的农药残留清洗技术成为防范有毒有害蔬菜流入餐桌前的一道屏障。
蔬菜的清洗方式一般为清水清洗、超声清洗、臭氧清洗等[5-7]。H2O2作为一种清洁的氧化剂，具有不产生二次污染等优点，GB 2760-2014[8]已允许其在食品领域中使用。它在氧化降解有机物过程中主要有两种方式，一是将H2O2与Fe3+或Fe2+组成Fenton试剂，通过氧化还原反应降解有机物；二是结合臭氧或紫外光形成高级氧化反应，促进羟基自由基的产生，从而达到去除有机物的目的[9-11]。这方面的技术在给排水与废水处理等领域得到较多的应用，但在蔬菜清洁方面应用较少[12，13]。方剑锋等[14]发现H2O2对有机磷具有氧化降解效能，但需要较长的时间。因此，通过催化H2O2提高氧化效率且不会产生二次污染成为关键。本研究利用蔬菜基质自身的高含铁量与H2O2形成Fenton试剂，产生高活性的物种氧化降解几种典型有机磷、有机氯及氨基甲酸酯类农药，现将结果报告如下。
1 材料与方法
1.1 材料
乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、叔丁醇（色谱纯），天津市科密欧化学试剂有限公司；氯化钠（AR），上海瑞泉化工科技有限公司；95%氯菊酯，乳剂，广东翁江化工试剂有限公司；90%灭多威，粉剂，山东华阳农药化工集团；95%甲基毒死蜱，乳剂，湖北盛天恒创生物科技有限公司；77.5%敌敌畏、35%水胺硫磷，乳剂，湖北沙隆达股份有限公司；菠菜、白菜、番茄、萝卜、苋菜与金针菜均从农贸市场购买。实验室所用溶液均用去离子水配制，其他试剂均为分析纯。
1.2 方法
1.2.1 样品处理方法 农药稀释液配制：分别取77.5%敌敌畏、95%甲基毒死蜱、95%氯菊酯、90%灭多威和35%水胺硫磷用水稀释1 000倍。
模拟农药污染蔬菜的方法，将从市场上购买的新鲜蔬菜分别洗净，用吸水纸吸干表面水。将清洗过的蔬菜分别用敌敌畏或混合农药稀释液浸泡5 h，取出自然晾干，于室温放置12 h，待用。
1.2.2 样品前处理方法 采用 NY/T 761-2008的标准处理方法[15]。元素铁测定样品前采用GB/T 5009.90-2003[16]的标准处理方法。元素铜测定样品前采用GB/T 5009.90-2003[17]的标准处理方法。
1.2.3 样品清洗方法 ①将污染的蔬菜在清水中分别浸泡 5、10、15、30 min，用流水冲洗1 min。将冲洗后的蔬菜用吸水纸吸干表面水，待提取、检测。空白为不经过清水浸泡的样品中所含有的农药残留量，经检测所购蔬菜本底均未检出农药残留。②将污染的蔬菜在过氧化氢水溶液中分别浸泡5、10、15、30 min后用流水冲洗1 min。再用吸水纸吸干蔬菜表面水，待提取、检测。空白为不经过过氧化氢水溶液浸泡的样品中所含有的农药残留量。
