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    苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯聚合物压敏胶性能影响因素研究

    时间:2021-02-05 08:01:04 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站

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      摘要:采用正交实验,研究了SIS聚合物、萜烯树脂、环烷油、涂胶量和防老剂对压敏胶性能的影响。结果表明,对压敏胶性能影响最大的是萜烯树脂,随其用量增大,剥离强度增大,初粘性降低;高苯乙烯含量和分子质量、含适量SI两嵌段的SIS,能提高剥离强度;SIS对初粘性影响弱于剥离强度,较低SI两嵌段聚合物的存在,可提高初粘性。
      关键词:SIS;压敏胶性能;影响因素
      热塑性弹性体苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)因其性能特点,通常用于配制压敏胶和热熔胶,广泛用于医疗、电绝缘、包装、粘接固定以及复合袋的层间粘合等领域。评价压敏胶性能的主要技术指标常用的有3种,即剥离强度、初粘性和持粘性。不同应用场合使用的压敏胶对上述3种性能的要求有显著差别。
      研究SIS以及其他配合剂对压敏胶性能的相互作用关系,特别是SIS结构对压敏胶性能的影响关系,以便根据不同的应用性能要求,开发出具有特性的SIS和以SIS为基材制备性能特异的压敏胶,是非常有意义的。
      1 实验部分
      1.1 主要原料
      SIS1105、SIS1106,工业优级,巴陵石化;SIS A样品,自制,在5升聚合釜中,采用阴离子溶液聚合法制备得到;SIS B样品,自制,在5升聚合釜中,采用阴离子溶液聚合法制备得到。萜烯树脂,工业级,胶特产品T-90。C5/C9石油树脂,工业级,濮阳市恒泰石油化工有限公司;松香,工业级,广州市铎峰化工有限公司;环烷油KN-4010,工业级,新疆克拉玛依炼油厂;防老剂1076,工业级,上海汽巴公司。
      1.2 压敏胶制备
      在三口烧瓶中加入一定量的SIS、增粘树脂,再加入适当比例的环烷油和其他助剂,浸泡24 h,使SIS和增粘树脂溶胀。用玻璃棒搅拌均匀,然后在氮气保护下,加热至120℃ 左右,当萜烯树脂熔化时开始搅拌,升温至180~200℃,搅拌至物料熔融成均匀的黏稠流体,趁热出料,备用。
      在锥形瓶中,用一定量的甲苯溶解上述SIS胶粘剂,配成固含量25%的溶液,根据不同涂胶量的要求,取压敏胶溶液涂于聚酯胶带上,在真空烘箱中于55℃烘干后进行各项性能测试。
      1.3 分析测试
      分子质量及分子质量分布:采用美国Waters公司的ALLIANCE型凝胶渗透色谱仪测定,四氢呋喃为流动相,窄分布聚苯乙烯为标样,温度为25℃。
      聚合物序列结构和微观结构:采用瑞士Bruker公司的AV400型核磁共振波谱仪测定氢谱,溶剂为氘代氯仿。
      180°剥离强度:采用GT-AI-3000型万能拉力机,参照GB/T2792—1998测定。试样宽度(20±1)mm,剥离速度300 mm/min。
      持粘性:采用CZY-6S型持粘性测试仪,参照GB/T 4851—1998测定,用试片移动一定距离的时间表示。
      初粘性:采用CZY-G型初粘性测试仪,参照GB/T 4852—1998测定。
      10%苯乙烯溶液黏度:取SIS样品溶解在苯乙烯中,配制成质量浓度10%的溶液,在25℃采用Cannon Fenske型毛细管黏度计测定。
      2 结果与讨论
      2.1 SIS及配合剂的选择
      根据与SIS的相容性和粘接性能[1],选择萜烯树脂作为增粘剂、环烷油作为增塑剂、1076为防老剂。
      作为压敏胶的主体聚合物,SIS的分子结构和性能,特别是苯乙烯含量、分子量及其分布、粘度、模量对压敏胶的性能产生重要影响,选择了不同结构的A、B、C、D四个牌号的SIS进行压敏胶性能实验,这四个牌号的SIS的结构和性能如下表所示。
      2.2 正交实验设计
      除压敏胶所用原料外,涂胶量也是影响压敏胶性能的一个重要因素。以SIS聚合物、萜烯树脂、环烷油、防老剂和涂胶量为因素,进行4水平的正交实验。设计方案如表2所示。
      通过正交软件计算,进行了16次实验,进行剥离强度、持粘性和初粘性的测试。
      2.3 影响剥离强度因素分析
      对各影响因素分析的结果见表3。
      从表3可以发现,增粘剂萜烯树脂和SIS聚合物是影响剥离强度主要因素。各因素对剥离强度影响顺序是:萜烯树脂用量>SIS结构>环烷油用量>涂胶量>防老剂1076用量。
      剥离强度的各因素效应曲线如图1所示。
      从图1可以看出,剥离强度随增粘剂萜烯树脂的用量增加而增大,这是因为萜烯树脂的加入,降低了压敏胶的弹性模量,剥离强度增大。
      增塑剂环烷油对剥离强度的影响是先上升随后下降,主要原因在于该助剂的加入,会使压敏胶的本体黏度减小。本体黏度越低,压敏胶越容易润湿被粘表面,界面拉伸破坏应力和界面粘附力增大,剥离强度值上升。但是本体黏度降低较多,压敏胶的内聚强度和弹性模量也会下降,使剥离强度降低。增塑剂环烷油的用量最佳值为20质量份。
      从理论上讲,涂胶量越大,压敏胶层厚度越大,剥离强度越大。但是实验中涂胶量在120 g/m2时剥离强度最高。原因可能是涂胶量太大,胶层内部产生缺陷的几率也增大,使剥离强度降低。
      防老剂对剥离强度的影响很小。
      对于聚合物SIS而言,影响剥离强度的因素主要是内聚强度和黏度。A样品由于SIS黏度低,易润湿被粘物表面,剥离强度大;同时A样品中苯乙烯含量高,贮能模量大,内聚强度高,表现出很高的剥离强度。C样品不含SI两嵌段,与B样品相比,重均分子质量基本相同,但分子质量分布窄,其剥离强度最低。这是因为B样品中,低分子质量成分增加,压敏胶容易润湿被粘表面,从而增加胶接界面上的分子相互作用力和粘附功,剥离强度比C大。与B相比,D所制备压敏胶剥离强度显著增大,原因可能是在重均分子质量和分布基本一致情况下,D样品中SI两嵌段分子质量较大,内聚强度高,发生剥离破坏时所需外力更大。

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