简述D—苯甘氨酸的物理性质和制备方法
时间：2021-02-05 08:00:15 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘 要 D-苯甘氨酸是一种白色或类白色细粉末晶体，微溶于水，熔点为302℃，它的比旋度是[ ]20/D：-156€？€埃凵渎？158€啊S捎贒-苯甘氨酸的用途广泛，因此研究其制备方法具有广阔的应用前景，它的制备方法有：（1）化学拆分法；（2）酶法拆分；（3）酶发酵法；（4）不对称转化法。
关键词 D-苯甘氨酸 DL-苯甘氨酸 性质 不对称转化法
中图分类号：TQ245 文献标识码：A
Discussion on D- Phenylglycine Physical
Properties and Preparation Methods
CAI Lianzhou
（Baoshan College of Traditional Chinese Medicine， Baoshan， Yunnan 678000）
Abstract D-Phenylglycine is a white or almost white thin farina crystal， dissolve water slightly， melting point is 302℃， specific rotation is []20/D：-156€？€？ refractive index is -158€？ Because D-Phenylglycine has wide purpose， studying its preparation methods will have wide application foreground， its preparation methods are as following： 1. chemistry splitting method； 2. enzymic method； 3. enzymosis method； 4. asymmetric resolution.
Key words D-Phenylglycine； DL-Phenylglycine； property； asymmetric resolution
D-苯甘氨酸又名左旋苯甘氨酸，D--苯甘氨酸，D-（-）-2-苯甘氨酸，D-（-）-苯甘氨酸，（R）--氨基苯乙酸，D-（-）--氨基苯乙酸，D-2-苯基甘氨酸，左旋-1-苯基-氨基乙酸。其英文名称为：D-Phenylglycine，英文别名为：（R）-（-）-alpha-Amin- ophenylacetic acid，D-Phenyl Glycine，D-（-）-alpha-Phenylglycine，2，4-Dichloro- Valerophenone，D（-）-alpha-Phenylglycine，D-PG。它是一种白色或类白色细粉末晶体，有时还可能为鳞片状结晶粉末；微溶于水，具体的水溶性是0.3g/100mL；熔点为302℃，它的比旋度是[]20/D：-156€？€埃凵渎？158€埃恋？50€埃粲谝恢止庋Щ钚曰衔铮痪钊苄允匝椋峁狣-苯甘氨酸溶液是透明的。D-苯甘氨酸的分子式为：C8H9NO2，由分子式可得出它的分子量是：151.16。其结构式如图1：
图1
在化学中，化合物的结构决定它的性质，性质决定它的用途。因此，了解和掌握化合物的结构是非常重要的。化学工作者通过对D-苯甘氨酸的结构及理化性质进行大量的研究之后，得出D-苯甘氨酸可以广泛地应用于人们的生活和生产中。它的主要用途有：（1）用于制造、合成半合成头孢菌素，如：头孢氨苄、头孢克罗、匹夫氨苄、芬拉卡帕和其它 -内酰胺类抗生素的中间体，如左旋苯甘氨酸邓盐、左旋双氢苯甘氨酸邓盐、左旋苯甘氨酸酰氯盐酸盐等；（2）用于制造氨苄青霉素、氧哌嗪青霉素、苯咪唑青霉素、头孢沙定等；（3）作为重要医药合成有机合成的原料。由此可以看出，D-苯甘氨酸具有广阔的市场前景。的确，早在上世纪60年代，国外就开始批量生产D-苯甘氨酸。随着经济的不断发展，80年代我国也开始研制生产D-苯甘氨酸，目前，该产品已成为我国紧缺的医药中间体之一。
因此，关于制备D-苯甘氨酸的研究具有非常大的应用价值。那么，国内外研制和生产D-苯甘氨酸的方法到底有哪些呢？通过查阅资料和文献，可以总结出四种D-苯甘氨酸的制备方法，它们具体指的是：（1）化学拆分法；（2）酶法拆分；（3）酶发酵法；（4）不对称转化法。其中，化学法包括氰化钠法、氯仿法和乙醛酸法。而氯仿法又可以分为：固体氢氧化钾法，相转移法和氢氧化钠法。
对于化学拆分法而言，都是首先合成DL-苯甘氨酸，然后再用不同的拆分剂在无机强酸中进行分步拆分，最终得到产品D-苯甘氨酸。其中的氰化钠法就是这样进行制备的，此方法所采用的原料是氰化钠和苯甲醛，让其环合后经加压水解和酸化生成DL-苯甘氨酸，再用樟脑磺酸或L-酒石酸拆分得D-苯甘氨酸。该方法成熟，生产历史较长，收率高，目前国内外一般多采用此工艺，但唯一缺点是生产中须用大量氰化钠，毒性大，劳动保护条件要求高，三废必须进行严格处理。而氯仿法所使用的原料有：氯仿、苯甲醛、氨和固体铵盐，并用水作溶媒，在常温常压下反应生成DL-苯甘氨酸，再将消旋樟脑磺酸用D-苯甘氨酸在水溶媒中进行拆分，然后再用得到的右旋和左旋樟脑磺酸分别连续拆分DL-苯甘氨酸，从而制得D-苯甘氨酸。根据原料的不同，此方法又分为：固体氢氧化钾法，该方法条件需求高，收率低，成本高，一般不采用大批量生成。相转移法，同样收率低，成本较高。氢氧化钠法，则采用水相、价格便宜的氢氧化钠和液氨为原料，最后得出的收率仍然较低。由此可知，氯仿法能降低生产成本，与氰化钠法相比，最大的优点就是避免用到毒性很大的氰化钠，但是其收率低。为此，研究者通过用乙醛酸、苯和乙酰胺在催化剂存在下反应生成N-乙酰基苯甘氨酸，再脱去乙酰基得DL-苯甘氨酸，合成后的DL-苯甘氨酸播入结晶种，采用先进的诱导结晶技术进行拆分，加入某一种光学异构体作为晶种诱导与晶种相同的异构体先行析出，以此达到分离目的。这就是乙醛酸法，应用此制备方法可以提高其收率，且能够降低成本。
