[浅析提高标准滴定溶液准确度的途径] 非水溶液滴定法指示终点的方法
时间：2019-04-09 03:25:14 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘要：通过分析标准滴定溶液配制和标定过程中的主要影响因素，提出了提高其准确度的途径和方法。 关键词：标准滴定溶液 准确度 途径 标准溶液是指已经准确知道质量浓度（或物质的量浓度）用来进行滴定的溶液。一般有两种配制方法，直接法和间接法。
直接配制法就是根据所需要的质量浓度（或物质的量浓度），准确称取纯度应在分析纯以上的化学试剂，经溶解后，在定量转移至容量瓶中并稀释至刻度，通过计算即得出标准溶液准确的质量浓度（或物质的量浓度）。这种溶液也称基准溶液（Standard Solution)。用来配制这种标准溶液的物质称为基准物质（Standard Substance)。
间接配制法是先用化学试剂分析纯或分析纯以上的试剂，先粗配成近似所需质量浓度（或物质的量浓度）的溶液，然后用干燥至恒重的基准物通过滴定的方法确定已配溶液的准确质量浓度（或浓度），这一过程就被称为标定。
在化学分析中,误差产生的因素是复杂的,其中标准滴定溶液浓度值的准确与否直接影响测定结果的准确度。因此，标定工作是分析工作的重要前提。所以，从事标准滴定溶液标工作中，要把握好影响其准确度的各种因素并对其进行控制十分重要。
1 影响标准溶液准确度的主要因素分析
1.1 仪器误差
碘量瓶、滴定管、移液管使用前必须核实是否经已有授权计量单位的合格检定证书，有没有润洗或者润洗不到位或被误润洗；在注入标准溶液后滴定管下端产生了气泡；读数时滴定管、移液管等量器与水平面不垂直、液面不稳定、仰视（或俯视）刻度（正确方法是平视前方）；液体温度与量器所规定的温度相差太远；移液时移液管中液体没有自然地全部流下。
1.2操作方面误差
操作中存在的误差是实验结果不准确的关键因素，操作的准确性就是实验结果准确度的保证。
1.2.1滴定过程中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致旋塞处漏液。用碱式滴定管时，没有很好地控制好玻璃球，一致产生气泡。影响终点读数的准确度。
1.2.2操作过程中右手握锥形瓶没有摇动，标液与工作基准反应不完全或者摇动时用力过大，一致前后振荡溅出液体。
1.2.3滴定标液前，查看工作基准试剂是否完全溶解在分析溶液中。滴定时流速过快，锥形瓶中液体外溅，也可能导致滴定过程中标准溶液滴定过量。
1.2.4锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物（对照作用），实验者对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，难以判断终点。
1.2.5锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定，待测标液可能未完全反应（正确的是半分钟后不变色说明到达终点）。
1.2.6滴定停止后，立即读数也会产生误差，应等1-2分钟，等到滴定管内壁附着液体自然流下再读数
1.3 终点误差（指示剂误差）
1.3.1指示剂用量不当，使其变色迟钝。指示剂的终点误差与理论终点经常有差异，因此，除了检验员目测判断终点引起的误差外，还应按标准规定，选用指示剂的终点与滴定反应的理论终点之间的实际差异考虑。指示剂引入的终点误差只要滴定反应在理论终点附近的突跃范围足够大，一般都能找到变色范围落在滴定突跃内的指示剂。同时指示剂本身也是一种弱酸或者弱碱，因此也能多消耗滴定剂（指示剂有的是显酸性的，有的是显碱性的，显中性的很少）。
1.3.2强酸滴定弱碱时因生成的盐水解，在颜色突变点时溶液显酸性。强碱滴定弱酸在颜色突变点时溶液呈碱性。若指示剂选用不当，化学计量点与滴定终点差距大，则产生误差。
1.4工作基准的称样量
标准溶液分析通常用50mL的常用滴定管，其最小刻度为0.1mL，可估计到0.02mL，若滴定溶液体积消耗过多，不仅给操作带来麻烦，而且还会引起更多的误差。所以一般使用的溶液体积控制在30mL～40mL的范围内，通过调整工作基准的称样量，可以将滴定溶液体积的消耗控制在希望范围内。
2 提高标准溶液准确度的途径
2.1 培养和提高人员专业水平和操作技能
操作人员的专业素质是决定因素，只有具备一定专业水平和操作经验的检验人员才能对操作过程中出现的现象进行正确的分析和判断，因此，提高检验人员的理论知识水平非常重要。 一是要选择受过培训且有经验的专业检验人员认真理解和熟练掌握GB/T601-2002《化学试剂 标准滴定溶液的制备》标准并严谨细致地操作。二是操作人员必须掌握标准滴定溶液的常规性知识，如：配置标准滴定溶液的水，应符合GB6682中三级水的标准，制备的标准溶液的浓度与规定浓度的相对误差不得大于5%，.配制浓度等于或低于0.02mol/L的标准溶液时，如果标定后的标准溶液浓度不符合标准要求，应参照化验员读本分析化学中的标准溶液浓度工式进行调整后，在重新标定。
2.2选择适宜的分析方法
在滴定标准溶液时，由于基准物质选择的不同，配制与标定同一标准滴定溶液可能会有几种方法，而各种分析方法的重现性、精密度和准确度都有差异的。化学分析中对标准溶液的准确度要求高，相对误差一般在千分之几，因此，通过查询资料并进行实验对比几种不同的分析方法，选择相对重现性好、精密度高、终点明确的方法。
国家标准明确规定了滴定分析用标准滴定溶液的配置和标定，检验人员可按照国标规定执行。
2.3消除测定中的系统误差
2．3．1校正仪器，分析测定中，具有准确体积和质量的仪器，所用分析天平、砝码、滴定管、容量瓶、单标线吸管等均须定期校正，以消除仪器不准所引起的系统误差。不同浓度标液有着不同的温度差。计算标液准确浓度时必须进行补正。
2．3．2空白试验，指在不加试样的情况下，按标准分析规程在同样的操作下进行的测定，空白试验所得结果的数值为空白值从试样的测定中扣除空白值，就得到比较准确的分析结果。
2.4称量务必要准确
当称量工作基准试剂的质量的数值小于或等于0.5克时，称量应精确到0.01毫克（即使用十万之一天平），当数值大于0.5克时，称量应精确到0.1毫克。
2.5采取适宜的滴定速度
在标定标准滴定溶液时，滴定速度应保持在6ml/min-8ml/min，滴定溶液的消耗量保持在15 ml～30ml为宜，以获取较小的滴定误差。
2.6准确判断反应终点
在滴定的过程中，检验人员需要不断地摇动三角瓶或锥形瓶，使反应充分、完全、均匀，并且保持滴定管在瓶口的中间位置，瓶口围绕滴定管做顺时针旋转，但不能碰到瓶壁，更不能让溶液溅出瓶外。此外，检验人员还应根据不同标准滴定溶液的特性控制好滴定的速度，使滴定的速度稍低于反应速度。但对易分解的反应物，滴定速度不能太慢，因为太慢会消耗过多体积的标准滴定溶液，以致影响标定结果的准确性。
在提高标准溶液滴定分析准确度中，要选用合格的实验仪器，严格按照标准规定进行测定，实验室中只要有一个小小的步骤不到位或者顺序有颠倒等都有可能引起实验结果的准确度。在整个实验室过程中检验人员要有敏锐的观察力，注重实验现象，尽量减少误差来源，再加上实验后科学的处理数据，相信能够做好标准溶液的配制与标定工作。
参考文献:
[1]刘珍.化验员读本分析化学北京.化学工业出版社 第四版 2004
[2]郝玉林.化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T601-2002.中国标准出版社第一版2003
[3]刘天煦.化验员基础知识问答北京：化学工业出版社第二版 2010
[4]夏玉宇.化验员实用手册北京：化学工业出版社第二版 2008
