QuEChERS-GCMS/MS法检测马铃薯中30种农药
时间：2021-02-08 08:00:51 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘 要：建立QuEChERS作为样品前处理结合气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）作为仪器检测，对马铃薯中30种农药多残留进行检测的方法。马铃薯样品用乙腈溶液萃取，涡旋震荡，摇床提取，加入氯化钠和无水硫酸镁，离心，上清液通过固相分散萃取商业包净化，过滤膜，然后用GC-MS/MS分析。分别以定量限和（10/3）倍定量限浓度值对马铃薯空白样品进行添加回收实验，方法的回收率75.6%～112.9%，相对标准偏差为1.5%～17.2%。方法的检出限和定量限分别为0.0025～0.0150mg/kg、0.0083～0.0500mg/kg。此方法和GC-MS相比，在对农药组分定性方面更为准确，同时前处理快速简单、分析时间少，准确度和精密度符合标准要求，灵敏度响应较好，适用于马铃薯多农残的定性定量检验检测分析。
关键词：马铃薯;QuEChERS; GC-MS/MS;农药多残留
中图分类号：S-3 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20181032001
随着人民生活水平不断提高，社会对食品质量安全越来越重视。纵观近年来，因农药残留造成食品安全事件时有发生，对人民群众健康对社会稳定都造成了不利影响。食品质量安全提高对“健康中国”有着重要的意义，时代发展对食品安全检测灵敏度和检测覆盖面要求越来越高[1]。农药残留检测技术也在飞速发展。为适应大批量样品处理，农药残留分析前处理日趋简单化、流程化和节约化[2]，多种前处理方法，如：基质固相分散萃取、固相微萃取（SPME）、分散液液微萃取（LLME）等在农药多残留分析领域得到广泛应用[3]。由美国农业部开发的QuEChERS[4]方法，自建立以来就因其快速、简单、低成本等优点得到广泛应用，并在实践过程中不断改进，成为实验室普遍采用的农药多残留分析前处理方式[5]。
本实验前处理方法采用QuEChERS方法，乙腈作为提取剂，结合净化管，大大缩短了前处理时间，通过采用基质溶液配制标准工作液减少基质效应带来的干扰，提高了净化效率，在仪器分析阶段使用三重串联四级杆质谱仪（GC-MS/MS）进行分析，相比单极气相色谱质谱仪（GC-MS），定性更加准确，灵敏度响应好，满足当前农药多残留一次多组分定性定量的技术要求。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
气相色谱-串联质谱GCMS-TQ8040，日本SHIMADZU公司;气相毛细管色谱柱为Rxi-5sil MS，30m×0.25mm×0.25μm膜厚，美国RESTEK公司;Milli-QR Advantage A10纯水发生器，美国Millipore公司;IKAR MS 3 digitalR;TGL-16M高速台式冷冻离心机;HS 260 CTRL 摇床。
所用农药标准物质（纯度≥95%），全部购自农业部环境保护科研监测所和农业部环境质量安全监督测试中心;乙腈、正己烷、丙酮等均为色谱纯，购自默克公司;实验室用水为一级水;固相分散萃取净化管（50.0mgPSA，50.0mgC18，150.0mg硫酸镁），购自美国Agilent公司;无水硫酸镁，购自Sigma，在600℃灼燒4h，冷却后置于干燥器中备用。
1.2 气相色谱-质谱测定
1.2.1 气相色谱条件
载气：氦气，纯度≥99.999%;进样方式：分流进样;分流比：20;总流量：26.0mL/min，其中柱流量为1.00mL/min，吹扫流量为5.0mL/min;进样口温度程序：初始温度65℃，保持1min，后以200℃/min程序升温至250℃，保持15min;柱温程序：初始温度40℃，保持4min，后以25℃/min程序升温至125℃，再以10℃/min升温至300℃，保持10min;流量控制方式：恒线速度。
1.2.2 质谱条件
色谱-质谱接口温度：300℃;离子源温度230℃;离子化方式：电子轰击（EI）;电子能量：70eV;质谱检测方式：多反应监测模式（MRM）。基于岛津数据库，为30种农药自动计算保留时间，给出最优离子对（包括一个定量离子对，两个定性离子对）。30种农药的保留时间、定量离子对和定性离子对及其丰度比等见表1。
1.3 标准溶液的配制
根据各农药组分保留时间以及其仪器响应灵敏度，确定各组分浓度，取适应量单标准储备液于100mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度。混合标准溶液在冰箱中0～4℃避光保存，有效期1个月。
一般将基质效应绝对值处于0%～20%作为弱基质效应、20%～50%为中等基质效应、大于50%为强基质效应[6]。为消除基质效应[7]带来的影响，将上述混合标准溶液用基质溶液配制成系列标准溶液，分别为0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L。按1.2所述条件进行GC-MS/MS测定， 30种农药及相关化合物的保留时间、特征定量定性离子对等信息见表1。
