悬浮固化液相微萃取—气相色谱法测定水中有机氯农药
时间：2021-02-06 00:00:12 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
[摘要] 目的 探讨运用悬浮固化液相微萃取与气相色谱相结合测定饮用水中有机氯农药的方法。方法 于2014年7月—2014年8月在研究室内协同同组研究人员进行多种有机氯农药检测分析，水样采用悬浮固化液相微萃取，气相色谱法测定（HP-5）。结果 该检测方法在5～100 ng /L范围内线性关系良好，相关系数均在0.9962以上；回收率在74.6%～109.2%，检出限范围为0.245～0.776 ng/L；方法精密度为3.263%～11.637%。结论 该方法与传统方法比回收率高、杂质干扰少，稳定性好、试剂用量少，可满足生活饮用水中有机农药六六六、DDT的测定。
[关键词] 固化液相萃取；气相色谱法；有机氯农药；饮用水
[中图分类号] R123.1 [文献标识码] A [文章编号] 1672-5654（2015）01（a）-0016-02
有机氯农药主要品种有六六六、DDT等。在上个世纪的50、60年代，有机氯农药的应用范围极广。由于其化学性质稳定、难于分解，能造成对环境的严重污染。有机氯农药的应用不仅对农作物造成直接污染，而且会残留在土壤和水体中，通过食物链进入人体而危害人类健康。我国生活饮用水标准检测方法[1]（GB/T 5750.9—2006）采用液体萃取，有机试剂用量大，对环境和检验人员危害较大，而且容易受到水中复杂的基体干扰，造成测定误差。为了分析研究运用悬浮固化液相微萃取与气相色谱相结合的测定饮用水中有机氯农药的具体方法，该次研究于2014年7月—2014年8月在研究室内协同同组研究人员进行多种有机氯农药的检测分析，对几种较为常见的水中氯农药进行了检测，现将研究方法与结果状况报道如下。
1资料与方法
1.1 主要设备、试剂与材料
GC-2014岛津（SHIMADZV）气相色谱仪以及ECD检测器；α-666、β-666、γ-666、δ-666、p，p′-DDE、p，p′-DDD、p，p′-DDT、o，p′-DDT八种分异构体和DDT四种同分异构体的混合甲醇标准储备液（国家标准物质研究中心），质量浓度均为50mg/L，使用时用甲醇稀释至所需浓度；正十六烷、甲醇为色谱纯，盐酸等其它试剂均为优级纯，实验室用水为超纯水（18.2MΩ.cm）。
1.2色谱处理条件
色谱处理：采用HP-5的毛细管柱，测定设备及进样口的具体温度值均为250℃；尾吹部分的流量值为每分钟30 mL；载气的流量值为1.5 mL/min。具体的升温状况为：最开始的温度值为80℃，之后以每分钟提升25℃的速度进行升温，直至180℃，此状态保持8 min左右。之后再以相同的速度进行升温，直至230℃，此状态保持6 min左右。整个过程时长为20 min。
1.3 样品处理操作及曲线绘制
样品处理：在将样品水进行过滤操作后，在离心管中放置20 mL的水样，之后加入氯化钠，含量为3 g。对样品进行均匀摇晃处理，之后放入正十六烷，60 μg。将整个离心管进行严密封盖，经过一分钟的摇晃后促使样品成为乳状的浊液。将样品放置在55℃的水浴中，时长为10 min，之后再进行冰浴10 min，使得萃取剂完全凝固。将上层固化了的萃取剂转移至EP管中，采用温浴40 min的方式使其逐渐融化，再取2 μL加入 GC分析。
曲线绘制：水样中分别加入不同浓度的666、DDT标准应用液进行融合，形成模拟水样，其有机氯农药的浓度分别为5、10、20、30、40、50、100 ng/L，之后对其进行萃取、分离操作。工作曲线的绘制则以有机农药浓度及峰面积为横、纵坐标。
1.4 统计方法
研究中所得到的相关数据采用SPSS 12.0统计学数据处理软件进行处理分析，各项参数以均数±标准差（x±s）表示，采用t和χ2 检验，以P<0.05为差异具有统计学意义。该次研究中的数据为计量资料。
2 结果
2.1 萃取的具体条件
2.1.1 萃取剂及温度时间的选取 实验选用的萃取剂为正十六烷。实验结果显示，在对实验条件进行科学优化后，运用正十六烷对氯农药进行萃取，其提取率能保持在80%以上。
时间及温度：通常状况下，温度与提取率成正比关系，但一旦温度过高也会对萃取工作产生不利的影响。实验研究在对温度给予农药萃取影响进行深入分析之后，将实行水浴的时间确定为10 min。最终结果显示，在温度为50℃后，萃取工作的效率最佳，且稳定性较高。在实验中，明确温度为55℃，时间为10 min能够获得最佳的氯农药萃取率。
2.1.2 NaCl浓度的选取 相关实验结果表明，在NaCl浓度为每100 mL 5 g时，DDT氯农药的提取率将会达到最高，而666类的提取率将会持续上升，直至每100 mL 10 g时。而当盐浓度为每100 mL 20 g时，提取率开始逐渐下降。此种状况出现的主要原因为NaCl浓度过高将会对萃取试剂的性质产生一定的影响，从而使得提取率受到影响，因此，NaCl浓度的设定值应为每100 mL 15 g。
2.1.3 溶液酸碱度的控制 在进行了相关实验操作后发现[2]，水样pH值会对氯农药的萃取率产生一定的影响。在水样pH值为4～7时，农药的提取率将会趋于稳定。而水样的一般pH值通常为6，因此不必对其进行调整。如果水样的pH值偏碱性，可运用盐酸溶液对其进行调整。
2.2 色谱的选取
在对实验设备、检测温度、分流比等相关条件进行操作对比后，研究确定的色谱柱为HP-5[3]。在各程序逐步升温过后对8种水样中的氯农药进行测定。在此种状况之下，氯农药的分离度将会达到最佳，测定农药的浓度大概为20 ng/mL。
2.3 线性及检出限范围
