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    两种生物膜法提升农药废水生化处理的应用研究

    时间:2021-02-08 08:01:51 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站

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      摘 要 为了提升农药废水A/O悬浮工艺生化处理能力,使用悬挂型和流化态两种载体生物膜进行升级改造,水质考核指标为COD和氨氮,结果显示:生物膜法改造后出水水质显著好于A/O悬浮工艺,出水COD两种载体都能达标,但是出水氨氮流化态载体比悬挂型载体更稳定达标。
      关键词 农药废水;生化处理;A/O悬浮工艺;悬挂型生物膜载体;流化态生物膜载体
      中图分类号:X786 文献标志码:B DOI:10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.32.072
      农药生产工艺复杂、副反应多、产品收率低,因此废水排放量大,全国农药工业每年排放废水约3亿立方米[1],化学耗氧量COD超过10万吨[2]。农药废水是一种难治理的高浓度有毒有机废水,具有以下3个特点。1)COD浓度高,总氮、总磷浓度也很高。2)污染物成分复杂且毒性大,难进行生物降解。3)受市场需求的影响,生产废水的水质和水量均不稳定[3]。
      农药废水治理技术有物理法、化学法和生物法等,前两者主要作为预处理技术或者生化后的深度处理技术,后者是主要的低成本处理技术[4-6]。生物法主要分为活性污泥法和生物膜法,前者改进的A/O或A/A/O工艺具有较好的除碳脱氮效果,但是负荷低、出水水质不稳定[7-8],后者具有比表面结大、容积负荷高、生物量高、去除率高、抗冲击性能好、污泥产率低、无污泥膨胀、运行管理方便和成本低等特点,非常适合悬浮生长活性污泥法的升级。胡志鹏[9]报道利用生物膜法处理菊酯类、杂环类综合农药废水,进水COD为6 810 mg·L-1、3 130 mg·L-1、1 890 mg·L-1时,处理24 h后COD去除率分别达到24.8%、43.5%、53.4%。毛毓琴等[10]报道生物接触氧化法处理甲胺磷生产废水,循环曝气工艺周期为24 h,其中曝气22.5 h、澄清1 h、排水0.5 h,COD进水937~1 552 mg·L-1,出水61~304 mg·L-1,去除率80%~95%。王欲晓等[8]报道利用MBBR载体提升炼油废水氨氮处理能力,氨氮进水11~20 mg·L-1,出水小于5 mg·L-1,平均去除率约75%。郑永鑫等[11]报道利用改良的A2/O工艺处理农药废水,氨氮进水平均43 mg·L-1,出水平均4.7 mg·L-1,去除率88%。
      利用悬挂型组合载体和流化态载体(如图1所示)改造农药废水生化处理的A/O悬浮工艺,目的是提升预处理(蒸发除盐+高级氧化+混凝)后生化曝气池的容积负荷且稳定达标。
      1 水样和工艺
      废水来自农药厂经水解酸化后的调节池,进水COD和氨氮范围分别为2 500~3 500 mg·L-1、150~250 mg·L-1,平均为3 000 mg·L-1和200 mg·L-1,出水达到管网接纳标准COD和氨氮分别为500 mg·L-1和35 mg·L-1。废水生化处理厌氧为水解酸化+UASB,曝气为三级AO,悬挂型组合载体和流化态载体填充到O段。水量起始阶段小于800 m3·d-1,稳定后增加到1 200 m3·d-1。COD和氨氮的分析分别采用重铬酸钾法和纳氏试剂分光光度法。
      2 结果与讨论
      2.1 结果
      如图2所示,在改造第1阶段生化进水COD在2 500~3 500 mg·L-1,平均3 000 mg·L-1,悬浮活性污泥法出水COD波动范围较大,最高达701 mg·L-1,最低为323 mg·L-1,平均511 mg·L-1。两种生物膜载体出水COD低于500 mg·L-1,与悬挂型载体出水相比,流化态载体的出水效果更好,30 d内稳定达标,而悬挂型载体在20~27 d时出水波动大,但是仍然达标。在改造第2阶段,生化系统趋于稳定,悬浮活性污泥法出水基本达标,但是有时也会超标。两种生物膜载体技术出水COD都低于500 mg·L-1,出水效果都很好,稳定达标。
      如图3所示,在改造第1阶段,生化进水氨氮在150~250 mg·L-1,悬浮活性污泥法和悬挂型载体的出水氨氮都高于100 mg·L-1,不能达到35 mg·L-1的标准,而流化态载体生物膜的出水氨氮从第10天开始低于35 mg·L-1,但是22 d后受到冲击。第2阶段流化态载体的出水从第3天开始全部达到低于35 mg·L-1的标准,但是悬挂型载体的出水从第15天开始才接近35 mg·L-1的标准。
      2.2 讨论
      两阶段COD平均去除率A/O悬浮分别为81.29%和86.32%,悬挂型载体分别为90.06%和91.42%,流化态载体分别为93.73%和93.68%。两阶段氨氮去除率A/O悬浮分别为22.87%和31.64%,悬挂型载体分别为23.59%和55.42%%,流化态载体分别为68.97%和90.21%。生物膜技术显著优于悬浮活性污泥。唐婧艳等[12]报道物化和生物法组合工艺可用于处理农药车间废水,物化预处理废水经水解酸化进入好氧,COD进水平均为4 900 mg·L-1,两级好氧去除率分别为43%和86%,总去除率92%;氨氮进水平均25 mg·L-1,两级曝气工段出水分别20 mg·L-1和3 mg·L-1,去除率分别为20%和85%,总去除率88%。李舵等[13]报道采用蒸馏-Fenton氧化后的两级接触氧化-反硝化-硝化-絮凝沉淀组合工艺可用于处理高氨氮农药废水,设计COD进水5 000 mg·L-1,一级接触氧化去除率70%;二级接触氧化去除率67%;总去除率90%。硝态氮反硝化池进水1 100 mg·L-1,去除率超过90%;氨氮硝化池进水1 100 mg·L-1,去除率超过95%。结果生化出水COD低于500 mg·L-1,氨氮低于35 mg·L-1。
      3 结论
      生物膜法可以有效提升曝气池悬浮活性污泥法的COD和氨氮去除能力。A/O悬浮工艺出水水质波动大,很难稳定达标。两种生物膜工艺出水水质显著好于悬浮工艺,COD都能达标,但是流化态载体的出水氨氮比悬挂型载体更稳定达标。
      参考文献:
      [1] 董殿波.农药废水处理研究进展[J].污染防治技术,2015,28(4):6-10.
      [2] 钱伯章.农药废水低排放技术开始攻坚[J].水处理技术,2008(11):91.
      [3] 高月.农药废水处理技术现状与发展趋的探讨[J].科技创新导报,2013(8):164.
      [4] 王秀芬.农药化工生产废水处理探究[J].中国化工贸易,2015,7(26):82-83.
      [5] 叶蓓蓉,姚日生,边侠玲.农药生产废水处理技術与研究进展[J].工业用水与废水,2009,40(4):23-26.
      [6] 赵经纬.农药废水的资源化处理及减排技术展望[J].世界农药,2010(32):38-43.
      [7] 王欲晓,李坚.MBBR工艺提升化工废水生化处理能力的应用研究[J].徐州工程学院学报:自然科学版,2013,28(4):76-79.
      [8] 王欲晓,庄文昌,王菊.MBBR工艺提升炼油废水生化处理能力的应用研究[J].井冈山大学学报:自然科学版,2011,32(6):64-67.
      [9] 胡志鹏.农药废水生物处理工艺的现状和进展[J].农药市场信息,2011(4):17-19.
      [10] 毛毓琴,王勋璋.生物接触氧化法处理甲胺磷生产废水[J].化工环保,1999(1):51-53.
      [11] 郑永鑫,张海滨,张福美,等.A-2/O工艺生化处理农药废水研究[J].现代化工,2014,34(7):138-139,141.
      [12] 唐婧艳,韩卫清,衷从强,等.物化和生物法组合工艺处理农药车间废水[J].工业水处理,2015,35(12):100-102.
      [13] 李舵,陈鹏鹏,魏卡佳,等.高盐分高浓度和高氨氮农药生产废水处理[J].环境工程学报,2016,10(7):3580-3584.

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