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    乙炔生产技术发展与现状探讨

    时间:2021-02-08 16:03:45 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站


      摘 要:本文分析了我国乙炔生产技术的研究现状,介绍了国内外天然气生产乙炔技术的研究进展。通过分析与比较,并结合我国天然气生产乙炔企业的实际情况,提出一些合理的建议。
      关键词:乙炔;生产;裂解
      乙炔在日常生产生活中,除了用于焊接切割以及生产炭黑外,还是一种非常重要的化工中间体,目前主要用于1-4丁二醇、醋酸乙烯、聚乙烯醇、合成纤维等。乙炔的生产方法主要包括电石法、烃类裂解法、裂解煤制取乙炔法等。目前我国工业生产乙炔主要是电石法和部分氧化法,这两种方法工艺比较成熟,但是目前仍存在较多问题。电石法工艺简单,投资较小,但是电石法生产乙炔,不仅在电石生产过程中能耗大、环境污染严重,而且在电石法存在电石渣(含重金属)难处理且污染大以及乙炔气净化过程中的废硫酸处理成本较高,有废硫酸处理资质的公司极少;在目前国家环保政策和形势下,电石法的发展空间将会越来越小。烃类裂解法和裂解煤制取法污染小,发展空间大,所以本文主要介绍烃类裂解法和裂解煤制乙炔法。
      1 烃类裂解法
      乙炔在800℃以上会分解为炭黑和氢气,在600~650℃容易聚合,所以裂解后的气体都要快速冷却,目前工业通常采用水淬冷法和油淬冷法。
      1.1 电弧法
      电弧法是利用高电压电极产生电弧,利用电弧提供的能量,使烃类物料裂解来制取乙炔。电弧法制乙炔的设备主要为电弧加热炉。
      电弧法是德国Chemseh公司于1940年开发,并成功实现工业化生产。
      气体由切线方向进入电弧加热炉,从中心管出来进行淬冷。该方法的原料可以使是大部分气态烃和气化的液态烃,并且未反应的原料和裂解过程中的副产物烃类也可以利用,开停车方便;但是该法基建投资大,电耗非常高,每生产1t乙炔需消耗电约14万kWh,仅适用于电力充沛地区;并且电极寿命短、裂解气中残留甲烷高。经过多年的研究,目前该方法最大产能达到12×104t/a。电弧法在美国、德国、前苏联地区、罗马尼亚均有装置。
      1.2 等离子法
      在20世纪40年代,等离子体技术就已经被应用于天然气直接转化制乙炔(Huels工艺)过程。日本在1961年开始研究氢作为稀释剂的甲烷热等离子体裂解制乙炔技术,乙炔收率达到73%,美国INEL实验室采用气动骤冷技术使乙炔产率达到90%以上;德国ISP公司建成一套3×104t/a的等离子体制乙炔工业化装置。中科院金属研究所(沈阳)在2005年左右研究了一种新型微波复合直流等离子体技术,该技术利用微波将直流等离子体柱分化為多根丝状等离子体,由于丝状等离子体一方面降低电极单位面积内的能量密度,减少了电极的烧蚀速度。另一方而改善了等离子体与反应气体的混合,从而可以提高反应的转化效率,甲烷转化率可达84.4%,乙炔选择性为75.6%,乙炔收率为63.8%,乙炔能耗达10.8 kWh/kg ,电极寿命超过200 h。但是目前等离子体法生产能力小,最大的单套生产能力仅为600t/a,与目前工业化发展较好的部分氧化法有较大差距。
      1.3 蓄热炉裂解法(Wulff法)
      该法以C2以上的轻质烃类为原料,通过燃料和空气燃烧加热高温耐火材料,将燃烧后的热量进行储存,温度达到后停止燃烧加热;然后将原料和蒸汽混合通入蓄热炉内,利用高温材料储存的进行裂解反应,生产乙炔和乙烯。待蓄热炉温度降到一定温度后,停止进料,再进行蓄热过程。该方法不需要纯氧、热利用率高,原料灵活;但是蓄热炉内结焦严重,不易清除。美国Wulff公司利用该项专利与Lummus公司合作于20世纪40年代在美国洛杉矶附近建了一套120t/ a的试验装置,之后又扩大到500t/a。之后UCC公司等建立了一系列的该法装置,联产乙炔和乙烯。
      1.4 氧化裂解法
      1.4.1 部分氧化法
      1.4.1.1 国外的部分氧化法发展与研究进展
      部分氧化法是BASF公司于20世纪20年代在Berthelot实验室的基础上开发的,并在1945年实现工业化,为多管炉。为了减少烧嘴板下部表面结炭,美国Monsanto公司开发了旋焰烧嘴,在乙炔炉烧嘴的主流道中加入漩涡器,使气体产生旋转,燃烧时形成旋转火焰,同时可以增大燃烧的强度;比利时SBA公司先后开发了SBA-I型、SBA-II型乙炔炉,和美国Kellogg公司合作开发了SBA-Kellogg乙炔炉;前苏联国家氮气工业和有机合成产品科学研究设计院(国内称乌克兰法,目前被爱沙尼亚阿尔维果化学工程公司收购)开发了一种旋焰炉的部分氧化法,其单炉生产能力达到1×104t/ a。
      四川天华股份有限公司经过摸索以及参数调整后,目前早起着火的现象偶尔发生。但是乌克兰工艺为水淬冷;据了解,乌克兰相关研究院也在针对炭黑水处理过程不足之处,也在进行环保方面的研究。
      1.4.1.2 国内的部分氧化法发展与研究进展
      重庆天然气化工研究院研究开发了1×104t/ a的旋焰乙炔炉,采用轻油淬冷,可以联产乙烯。1978年,四川维尼纶厂(简称川维)引进BASF的3×104t/ a传统乙炔生产装置;在不断改进的基础上,于1993年扩建一个列,于2003年扩建一套乙炔装置,并在消耗吸收、持续改进的基础上,川维已经掌握该法生产技术,并在2010年新建一套装置,实现单列1.5×104t/a,总产能达到16×104t/a;并且与新疆美克合作,建成一套天然气制乙炔装置。1992年重庆长寿化工有限公司,单列1.5×104t/a的乙炔装置试车成功,但是后来由于工艺设计不成熟和设备制造等种种原因被迫停产。近年来我国又相继从国外引进多套天然气部分氧化法乙炔炉。
      1.4.1.3 部分氧化法存在的不足
      部分氧化法,目前在世界范围内工业化应用较为成功,并经过多年来的持续改进,已经比较成熟,但是仍有些技术难题需要改进,主要体现在以下几个方面:

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