分散固相萃取结合气相串联质谱法检测黑胡椒中19种农药残留
时间：2021-02-08 08:02:40 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
摘要：【目的】建立分散固相萃取结合气相串联质谱法测定黑胡椒中敌敌畏、联苯菊酯、氯氰菊酯等19种农药残留的方法，为黑胡椒产品的多种农药残留同时检测提供技术支持。【方法】黑胡椒样品采用乙腈提取，提取液经吸附剂净化后过膜上机，由HP-5MS色谱柱分离，在电喷雾离子源的多反应监测模式下对19种农药进行检测。通过正交试验优化无水硫酸镁、乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、石墨化炭黑（GCB）和C18 4种吸附剂的配比。【结果】100 mg无水硫酸镁+20 mg PSA+50 mg GCB+40 mg C18为最佳配比的混合吸附剂;19种农药采用外标法定量;基质标准溶液在0.004～1.00 mg/L范围内线性关系良好（R>0.9900）;53%农药为强基质效应，其中大部分为有机磷类农药，42%为中等基质效应;样品在3个不同添加水平下回收率为76.0%～114.0%，相对标准偏差（RSD）（n=3）在2.0%～12.0%，均小于15.0%，苯醚甲环唑检出限为0.010 mg/kg，其余农药检出限为0.007 mg/kg。【结论】建立的分散固相萃取结合气相串联质谱法前处理简单快速，准确度和精密度符合检测要求，适用于黑胡椒中敌敌畏等19种农药残留的同时检测。
关键词： 黑胡椒;农药残留;分散固相萃取;气相串联质谱
中图分类号： S132 文献标志码： A 文章编号：2095-1191（2019）03-0656-06
0 引言
【研究意义】黑胡椒是世界著名的香辛料，其贸易历史悠久。我国是黑胡椒的主要进出口国之一（丁黄山，2017;郑维全等，2017）。农产品进出口贸易中常需要进行农药残留检测，各国对农药残留限量也均有要求，目前我国GB 2763—2016标准中胡椒的最大残留限量（MRL）农药有阿维菌素、咪鲜胺和咪鲜胺锰盐;国际食品法典中胡椒的残留限量农药有咪鲜胺和啶虫脒（Codex Alimentarius，2017）;欧盟的胡椒农药残留限量约有400种（European Commission，2017），美国仅对敌敌畏农药残留有限量（Bryant Christie Inc，2018），加拿大对胡椒限量的农药有哒螨灵等20多种（Goverment of Canada，2019）。我国的种植技术标准DB 46/T 260—2013中规定胡椒使用的农药有阿维菌素、咪鲜胺、毒死蜱、氯氟氰菊酯、多菌灵等多种常用农药。鉴于进出口贸易和胡椒质量安全检测的需要，有必要开发胡椒中农药残留检测方法。【前人研究进展】已有研究表明，采用气相色谱法FPD检测器可完成胡椒中有机磷农药残留的准确定量（尹桂豪等，2003）;印度尼西亚的种植园常使用有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药，对少量胡椒样品的高效氯氟氰菊酯和倍硫磷检测结果表现为部分检出且检出值均低于国际食品法典委员会（CAC）和日本的MRL（Wiratno et al.，2007）;采用硅胶柱净化、气相色谱ECD检测器可实现白胡椒和黑胡椒中16种有机氯和拟除虫菊酯农药残留的准确定量（Chai and Elie，2013）;胡椒中的阿维菌素可用高效液相色谱荧光法测定（张月和徐志，2013）;采用QuEChERS方法提取，HLB柱进行净化及超高壓离子肼液相质谱法能完成黑胡椒中199种农药的筛查和定量（Goon et al.，2018）;采用QuEChERS结合d-SPE提取和净化，LCMSMS为检测仪器，能够完成黑胡椒中34种农药的检测（Yao et al.，2019）。这些方法有效定量或定性了胡椒的农药残留，但当前国内外胡椒农药残留的检测研究仍相对较少。【本研究切入点】分散固相萃取方法目前已广泛应用于蔬菜、水果等植物样品的农药残留检测前处理中（郭虹等，2018;廖艳华等，2018;田甜等，2018;张延平等，2018），但尚未见国内利用该方法检测胡椒样品农药残留的相关研究报道。本研究基于固相分散萃取和气相串联质谱技术开发胡椒种植中常用的敌敌畏、氯氟氰菊酯等19种农药的检测方法。【拟解决的关键问题】采用无水硫酸镁、乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、石墨化炭黑（GCB）和C18混合净化，通过正交试验考察各吸附剂用量，通过回收率和色素去除效果指标优化出最佳用量，开发一种简单高效的黑胡椒中敌敌畏、氯氟氰菊酯等19种农药残留的检测方法，为黑胡椒产品的多种农药残留同时检测提供技术支持。
1 材料与方法
1. 1 试验材料
新鲜胡椒浆果晒干制成黑胡椒粒，经搅拌机粉碎后过20目筛，装入密封袋中置于干燥环境备用。敌敌畏、联苯菊酯、氯氰菊酯等19种农药标准品（1000 mg/L）购自农业农村部天津环境质量监督检验测试中心，乙腈和丙酮（色谱纯）购自美国飞世尔公司，PSA、GCB和C18粉末购自美国安捷伦公司，无水硫酸镁购自广州化学试剂厂。主要仪器设备：0.22 μm尼龙有机相针式滤器（上海安谱实验科技股份有限公司）、梅特勒AB-204N型电子天平[梅特勒—托利多仪器（上海）有限公司]、Agilent7890A/7000A气相串极质谱仪（美国安捷伦公司）、LXJ-ⅡB离心机（上海安亭科学仪器厂）、多管涡旋混合器（北京优晟联合科技有限公司）、XW-80A漩涡混合器（上海青浦沪西仪器厂）、HR2056搅拌机[飞利浦（中国）投资有限公司]。
1. 2 标准溶液配制
混合储备液：19种农药标准品先用丙酮稀释为100 mg/L混标储备液，再用丙酮或乙腈等溶剂稀释成1和10 mg/L等浓度的混标储备液，置于-18 ℃下避光保存。
基质标准溶液：提取和净化不含目标化合物的空白样品并蒸干，用1 mL不同浓度溶剂配制的标准溶液定容空白样品，得到基质标准溶液。
