37.5%吡唑·丁吡吗啉水分散颗粒剂配方研究_吡吡唑
时间：2019-05-17 03:19:49 来源：雅意学习网 本文已影响 人 
1 前言 37.5%吡唑·丁吡吗啉水分散颗粒剂是由吡唑醚菌酯、丁吡吗啉复配而成的一种新型杀菌剂，丁吡吗啉是一种专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是影响细胞壁膜的形成和抑制细胞呼吸，对卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，它对藻状菌的霜霉科和疫霉属的真菌有独特的作用方式。若在孢子形成之前用药，即可以完全抑制孢子产生。吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，具有保护、治疗和根治作用，作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性。具有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。吡唑醚菌酯能对作物产生积极的生理调节作用，它能抑制乙烯的产生，这样可以帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度；能显著提高作物的硝化还原酶的活性，意味着可以减少土壤中氮肥的使用，从而进一步减少对地下水的影响；当作物受到病菌袭击时，它能加速抵抗蛋白的形成――与作物自身水杨酸合成物对抗逆蛋白的合成作用相同。
丁吡吗啉作为一种新组分单独使用对抑制孢子萌发持效期长，但对成熟菌丝作用弱，为此选择与其他杀菌剂复配更利于该组分的发展，吡唑醚菌酯与丁吡吗啉复配可以各自发挥优势，不但可以全方位的保护植物不被病菌侵害，同时可以减少用药次数减缓抗性产生。为了降低环境污染增加使用安全性，我们经过长期研究将其做成水分散颗粒剂。
水分散颗粒剂简称WDG或WG，是20世纪80年代初在欧美发展起来的一种农药新剂型，国际农药工业协会联合会（GIEAR）将其定义为：在水中崩解和分散后使用的颗粒剂。水分散粒剂主要由农药有效成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料组成，入水后可迅速崩解、分散，形成高悬浮分散体系。水分散颗粒剂的有效成分一般比较高，鉴于该制剂的两个有效成分均为高效成分，为适合农户使用，总含量确定为37.5%。经过室内生测筛选，从实用性角度将制剂有效成分丁吡吗啉和吡唑醚菌酯比例设计为25.0%:12.5%。
2 原药理化性质
1) 丁吡吗啉
中文通用名称：丁吡吗啉；其他名称：吡吗啉；
结构式：
分子式：C18H14N2O3
相对分子量：296.2
2) 吡唑醚菌酯
英文通用名称：Pyraclostrobin又名唑菌胺酯；商品名：凯润；中文通用名称：吡唑醚菌酯；化学名称：N-﹛2-〔1-4-氯苯基〕吡唑-3-基﹜氧甲基苯基-N-甲氧基甲酸甲酯
结构式：
分子式：C19H18ClN3O4
分子量： 387.82
生物活性：杀菌，熔点：100-101℃；溶解度（25℃）：溶于甲醇、乙腈、环己酮、二氯甲烷、丙酮、甲苯。
稳定性：在通常贮存条件下稳定，在中性环境中稳定，光解和代谢产物无毒，在环境中无生物积累。
3 实验材料与方法
3.1 实验材料
丁吡吗啉原药：外观白色粉末，含量95%；吡唑醚菌酯原药：淡黄色粉末，含量95%
润湿剂：拉开粉BX、SXYZ012（自制）、十二烷基硫酸钠、润湿剂GY-W04
分散剂：木质素磺酸钠（鲍利格提供）、萘磺酸盐缩合物钠盐NNO（国产）、甲基萘磺酸盐缩合物钠盐MF（国产）、羧酸盐聚合物GY-D06（北京广源益农）
塑形剂：硅酸镁铝、羟基淀粉钠
助崩解剂：尿素、硫酸铵、硫酸钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钾
填料：高岭土、膨润土、硅藻土、滑石粉
3.2仪器
超微气流粉碎机、挤压造粒机、整型机、天平、秒表、TG328A分析天平、DH5000B型电热恒温箱、BT-9300H激光粒度分布仪、电动搅拌仪、SJ-4型pH计、SP-10A岛津液相色谱、250ml具塞量筒等。
4 工艺和配方
4.1 制备工艺的选择
农药水分散颗粒剂是由活性物质、分散剂、润湿剂、崩解剂、抗结剂、塑形剂、载体混合而成的。一般有干法和湿法两种造粒方式。干法造粒一般过程为：将活性物、助剂、载体等混合，经超微粉碎机粉碎，加水和塑形剂造粒，整型、干燥、筛分获得，方法有沸腾造粒、挤压造粒、转盘造粒等；湿法造粒一般过程为将有效物、助剂等加入水中，在砂磨机中砂磨到一定细度，然后再造粒，方法有喷雾干燥造粒、流化床造粒、冷冻干燥机造粒等。经过试验比较各种方法，最终确定以干法挤压造粒为制造工艺进行开发，具体步骤为：
称样-混合-超微粉碎-造粒-整型-干燥-筛分-检验-破坏性试验-检验
4.2 配方的筛选
水分散颗粒剂的性能，主要由产品的分散性和悬浮率决定，根据丁吡吗啉和吡唑醚菌酯原药的性质，相同工艺条件下，选用不同分散、润湿剂和填料调制样品，进行配方优化，其结果如表1。
评判以分散性和悬浮率超过85%为优，因水分散颗粒剂的水分影响制剂性能，首先测定了干燥后的水分，然后进行其他项目的比较。结果显示5#、9#、10#、11#配方样品外观良好、理化指标优，将其进一步安排破坏习惯试验确认贮存后性能。
4.3 破坏性试验与分析
为保证产品的性能稳定，确认筛选合格的配方，对初步筛选出的配方样品进行了破坏性试验，选用加压54℃下热贮2周，检验各项理化指标；理化指标合格的，选用激光粒度分布仪对粒径变化进行了跟踪测定；选用高效液相色谱仪对有效成分进行了分析测定。
测定方法和测定指标按照CIPAC中对水分散颗粒剂的通用技术指标和检验方法。针对样品的有效成分含量、粒径范围、pH值、悬浮率、粉尘、分散性、水分等进行测定。
分析结果：从表中看出，各组制剂中丁吡吗啉和吡唑醚菌酯在调样过程中，均有轻微的降低，丁吡吗啉由标准配量25.0%降为平均24.79%；吡唑醚菌酯由标准配量12.5%降为12.35%，为正常损耗，说明该有效成分加工水分散颗粒剂稳定可行。载体选用高龄土或硅藻土、玉米淀粉对有效成分稳定性影响差异不大，分散性差异较大，说明该配方挤压造粒工艺不太适合选高龄土作为载体。
破坏性试验后丁吡吗啉的降解率以10#为最高，配方中含硫酸铵的，pH值为9.8，说明制剂不宜偏碱性，硫酸铵不适合做该复配制剂的助崩解剂，应选用中性的化合物；9#选用硫酸钠做为助崩解剂，破坏性试验后，崩解率下降明显；pH在5.0-8.5范围内，有效成分含量稳定。
破坏性试验后，粉尘均合格，说明挤压造粒工艺适合该制剂的生产。
各项指标综合评价以5号和11号为最优，均可作为备产配方。
5 结果与讨论
由于水分散颗粒剂本身的特点，在生产加工中应特别注意产品细度的粉碎和控制，按照本配方配制的37.5%吡唑·丁吡吗啉水分散颗粒剂，配制方便、加工设备简单，加工无三废产生，制剂绿色环保方便使用，产品性能稳定。该配方配比合理，可全面保护作物不被病菌侵害，尤其对卵菌纲防治效果明显，所用原料对环境友好，对使用者安全，适应国家对农药制剂的新要求，其市场开发前景广阔。
