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    100一类计算题_“一类“暗藏玄机”的有机计算题

    时间:2019-02-05 03:28:41 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站

      文章编号:1005-6629(2008)08-0000-00中图分类号:G424.74 文献标识码:B      先看一道高考题的错误解法。2007年高考全国理科综合卷I第12题:
      [题目]某有机化合物仅由碳、氢、氧三种元素组成,其相对分子质量小于150,若已知其中氧的质量分数为50%,则分子中碳原子的个数最多为
      A.4 B.5C.6D.7
      [答案]B
      [误解]取相对分子质量150进行估算,其中O占75(150×50%),则所余75,按75÷12=6余3,因余3可符合相对分子质量小于150的条件,故最多可含6个C,选(C)项。
      以上误解的根源在于只从题目的外在数据考虑,未能抓住隐含的化学信息,误入了纯数学计算的肤浅思路。实则,本题的外在数据下“暗藏玄机”,有其作为化学计算题的“内在限定性”。考生稍加留心,O能占75吗?只能占16的整数倍,因而,O最多占16×4=64<75,该有机物的最大相对分子质量为64×2=128,所余64为C和H所占,64÷12=5余4,最多含5个C,同时带4个H,分子式为C5H4O4,可进一步从结构上(按价键规则)验证:
      
       等结构符合C5H4O4的分子式。
      显然,这道高考题意图侧重考查考生思维品质的深刻性―善于挖掘题目的隐含信息和思维品质的灵活性―善于联系具体化学知识把握其内在限定性,化学计算题毕竟不是纯数学计算。如果考生的这些思维品质不佳,思维浮于表面,抓不住实质,则易落入陷阱,得到错解,或是陷入繁琐计算,生拼硬凑,浪费时间而影响考试成绩。下面兹举几例,以期开拓思维,感悟一些这类“暗藏玄机”有机计算题的处理方法。
      例1、已知某类有机物只有C、H、N三种元素组成,当该类有机物A的相对分子质量为88时,A分子中H原子数最多为( )[2008皖北联考题]
      A.12 B.13 C.14 D.15
      思路一:只有C、H的有机物中,烷烃含H最多,且烷烃相对分子质量必为偶数。只有C、H、N的有机物,含H最多时,可看作以―NH2换下―H,故净增加一个―NH―,H数较烷多1,同时带上N,相对分子质量多15,此时对应有机物的相对分子质量必为奇数。本题中88为偶数,所以应含偶数个N,当含2个N时,分子式C4H12N2,符合2个―NH2换烷烃中2个―H的结构,稍加讨论可排除含4个及4个以上的N数。答案A。
      思路二:以n表示有机分子中原子数,则烷烃时H最多,为n(H)=2 n(C)+2,只有C、H、N的有机物,含H最多时,n(H)=2 n(C)+2+ n(N),依据相对分子质量88列出等式:12×n(C)+14×n(N)+1×[2 n(C)+2+ n(N)]=88,整理得,14×n(C)+15×n(N)=86,讨论易得其自然数解仅有n(C)=4、n(N)=2,则n(H)=12。
      本题的“暗藏玄机”,一处是H原子数最多时,应看作用―NH2换烷烃中―H,另一处是N数为偶数时,该类有机物相对分子质量才是偶数。
      例2. 吗啡和海洛因都是严格查禁的毒品。吗啡分子含C 71.58%、H 6.67%、N 4.91%、其余为O。已知其分子量不超过300。(1)试求:吗啡的分子式。(2)又知海洛因是吗啡的二乙酸酯。试求:海洛因的分子式。[高考科研测试题]
      该题按常规套路,由C、H、O、N的质量分数,可求出吗啡的实验式(最简式),但因不知其具体相对分子质量,无法求吗啡的分子式,即便可依据其分子量不超过300的范围进行讨论,推算吗啡实验式的计算量就很大,不容易求出恰好的四个整数比。命题者的意图不在此,需要我们进一步挖掘隐含信息。
      仔细分析所给各元素的百分含量数据,N 占4.91%,最小,而N的相对原子质量为14,比H(1)远要大,与O(16)、C(12)又很接近,所以,不难推测吗啡分子中含N原子数最少,假定为1,则有14÷吗啡的相对分子质量=4.91%,可立即求出吗啡的相对分子质量=285,恰好不超过300,若假定为2,则为285的2倍,超过300,这样,吗啡的相对分子质量就确定为285。C原子数=(285×71.58%)÷12=17,同理易求O和H的原子数,得吗啡的分子式C17H19NO3。第(2)小题,依据化学方程式中原子守恒,C17H19NO3+2C2H4O2(醋酸)=海洛因+2H2O,可求得海洛因分子式为C21H23NO5。
      例3、已知四肽可以看作是4 个氨基酸缩合掉3 个分子水而得,其中羧基失―OH、氨基失―H。今有一个“多肽”,其分子式是C55H70O19N10,已知将它彻底水解后只得到下列四种氨基酸:
      
      问:⑴这个“多肽”是几肽?⑵该多肽水解后,有几个谷氨酸?⑶该多肽水解后,有几个苯丙氨酸。[高考科研测试题]
      若该题用原子守恒法求解。四种氨基酸,须设4个未知数,列四元方程组,因为先不知这个“多肽”是几肽,缩合掉几分子水,所以,氧原子与氢原子的守恒方程式无法列出。
      仔细观察该“多肽”和其水解所得四种氨基酸的分子式,可发觉其中所含的特征性信息:四种氨基酸的分子中都带1个N原子,而“多肽”分子中带10个N,显然,共有10个这四种氨基酸组成该“多肽”,是十肽。因缩合去9个水,10个这四种氨基酸共含28个O原子(19+9=28),其他氨基酸都带2个O原子,只有谷氨酸(C5H9NO4)多出2个O,所以谷氨酸数目=(28-2×10)÷2=4,余下氨基酸共6个,且含C共35个(55-5×4=35),而其中苯丙氨酸(C9H11NO2 )带C比甘氨酸(C2H5NO2 )、丙氨酸(C3H7NO2 )远要多,故苯丙氨酸数目取最大值为3,3×9=27<35,此时,易估算得甘氨酸1个、丙氨酸2个,并可验证含C恰好共35个,到此,环环解扣,顺利完整地解出本题。
      当然,在看破本题的玄机――该“多肽”是十肽后,用原子守恒法列方程组也可求解。
      
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