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    面试稳定性的问题 [对Cu+和Cu2+稳定性问题的探析]

    时间:2019-02-05 03:29:22 来源:雅意学习网 本文已影响 雅意学习网手机站

      摘要:本文从学生提出的问题:“根据洪特规则, 可以得出Cu+(3s23p63d10)比Cu2+(3s23p63d9)更加稳定的结论,但事实上Cu+在水溶液中尤其是在酸性溶液中不稳定,可发生歧化反应生成Cu2+和Cu,但CuO在高温下会分解成Cu2O,这是什么原因?”入手,引导学生分别从结构、热力学、电化学的角度进行了探析,并对问题进行适当延伸。
      关键词:Cu+和Cu2+稳定性;探析
      文章编号:1005-6629(2008)11-0074-02中图分类号:G633.8文献标识码:B
      
      1问题的来源
      苏教版选修教材《物质结构与性质》是在以提高学生科学素养为核心的前提下,帮助学生体会科学探究的过程和方法,通过学生自己不断探索,理解物质构成的奥秘,对一些问题进行适当探究,不仅可以激发学生的学习兴趣和热情,而且可以较大程度地提高其思维能力和对化学学习的兴趣。 另外,在必选的化学反应原理模块中,学生已对一些热力学函数的变化△G、△S、△H含义、计算及盖斯定律有所熟悉,所以本文的探析只是在此基础上的归纳及适当加深。
      第二专题的知识中,Cu+和Cu2+的核外电子排布式分别是[Ar]3s23p63d10和[Ar]3s23p63d9, 学生提出:根据洪特规则的特例,全满时体系能量最低,较稳定,可以得出Cu+比Cu2+更加稳定的结论,但事实上Cu+在水溶液中尤其是在酸性溶液中不稳定,可发生歧化反应生成Cu2+和Cu,但CuO在高温下会分解成Cu2O,这是什么原因呢?
      2 问题的探析
      2.1结构的角度
      铜原子的外围电子排布是3d104s1,而铜元素常见的氧化态有+1、+2,这是由于铜的3d轨道和4s轨道的能量相差不大的缘故,由铜的第一、二电离能的数值745.5kJ・mol-1和1957. 3kJ・mol-1可看出,电离能数值的增加基本上仅表现为电荷的倍比关系,所以自然界中存在着较多的+1和+2铜的矿物。如黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu3FeS4、辉铜矿Cu2S、蓝铜矿2CuCO3・Cu(OH)2、 赤铜矿Cu2O, 也就是固态时+1、 +2均可以稳定存在。
      当然,从外围电子排布上看Cu+3s2C3p63d10、Cu23s23p63d9+, 铜(+1)比铜(+2)更稳定一些,这从CuO在高温下会分解成Cu2O的事实可以得到证实。
      2.2 热力学角度
      2.2.1 固态时均可以稳定存在的原因
      根据有关热力学数据可算出:
      Cu2O(s) CuO(s) + Cu(s) ; △G +19.2kJ・mol-1(常温时)
      可见△G >0,表明正反应在常温下不能自发进行,也就是说,固态的Cu2O是稳定的,不发生岐化反应,同时由于正值很小,所以逆反应也不易进行,即固态的CuO也能稳定存在。
      当加热到高温,温度超过1273K时,反应:4CuO(s)2Cu2O(s) + O2(g) 就能发生。这点可以从△G=△H+T△S以及该反应是一个熵增过程,也就是△S>0来说明。根据有关热力学数据可以算出使得△G 本文为全文原貌 未安装PDF浏览器用户请先下载安装 原版全文

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